在cod檢測分析過程中，水樣中cl-極易被氧化劑氧化，大量的cl-使得測定結果偏高，高氯低cod廢水的測定更是現在面臨的一個難題。在實際監測中發現，很多種廢水如化工廢水、味精廢水、海產品加工廢水等cl-含量都很高，其cod測定需要對cl-進行屏蔽后進行測定。
1、ci-對cod測定的干擾
在gb11914-89《水質化學需氧量的測定-重鉻酸鉀法》中，明確指出水樣中cl-含量過高時需要加入硫酸汞等屏蔽劑加以屏蔽，其影響因素主要表現為兩點：
1、cl-被氧化劑氧化，因而消耗氧化劑導致測定結果偏高，具體反應方程式為：
6cl-+cr2o72-+14h+→3cl2+2cr3-+7h2o
2、反應體系中加銀鹽做催化劑，cl-與銀反應生成agcl沉淀使催化劑中毒，影響測定結果。
2、cod測定中消除ci-干擾的方法
對水樣進行稀釋是簡單有效的方法之一，國標中也提到對cl-含量超過1000mg/l 水樣進行稀釋，但對于高氯低cod的水樣稀釋倍數過高會影響測定精度。目前，消除cl-的干擾方法有很多，主要有汞鹽法、銀鹽沉淀法、標準曲線校正法、氯氣校正法、密閉消解法、低濃度氧化劑法、ki-kmno4氧化法、鉍吸收劑除氯法等。汞鹽法汞鹽法也叫硫酸汞絡合法，是國標中屏蔽cl-的方法。即用hgso4作為cl-掩蔽劑，hgso4與cl-的質量比以10：1為宜。此法對于cl-質量濃度小于200mg/l時效果很顯著，但當cl-濃度很高時測定結果還是偏高，并且誤差隨著cl-濃度增加而增大。由于hgso4本身有劇毒，并且廢液中的汞鹽很難處理，并且會對環境產生二次污染，因此現在很多國家不主張用此方法來消除氯離子的干擾，更傾向于尋求無毒無污染的測定方法。
對水樣進行稀釋是簡單有效的方法之一，國標中也提到對cl-含量超過1000mg/l 水樣進行稀釋，但對于高氯低cod的水樣稀釋倍數過高會影響測定精度。目前，消除cl-的干擾方法有很多，主要有汞鹽法、銀鹽沉淀法、標準曲線校正法、氯氣校正法、密閉消解法、低濃度氧化劑法、ki-kmno4氧化法、鉍吸收劑除氯法等。汞鹽法汞鹽法也叫硫酸汞絡合法，是國標中屏蔽cl-的方法。即用hgso4作為cl-掩蔽劑，hgso4與cl-的質量比以10：1為宜。此法對于cl-質量濃度小于200mg/l時效果很顯著，但當cl-濃度很高時測定結果還是偏高，并且誤差隨著cl-濃度增加而增大。由于hgso4本身有劇毒，并且廢液中的汞鹽很難處理，并且會對環境產生二次污染，因此現在很多國家不主張用此方法來消除氯離子的干擾，更傾向于尋求無毒無污染的測定方法。
國標重鉻酸鹽法cl-干擾測定廢水cod的誤差
銀鹽法
銀鹽沉淀法即為加入agno3生成agcl沉淀以去除cl-影響的方法，適用于cl-質量濃度超過10000mg/l的水樣。
該方法通常有兩種形式：一種是在預處理時加入agno3，取上清液測定cod值，此法需要agno3加入量適當，使cl-完全沉淀且不能過量。另一種采用agno3和kcr(so4)2作為cl-的掩蔽劑，kcr(so4)2的作用是抑制消解過程少量cl-發生氧化反應。
銀鹽沉淀法中使用了貴重的銀鹽，使測定成本提高，因此對銀的回收再利用是很有必要性的。其另一個缺點為agcl沉淀時會通過共沉淀和絮凝作用使水樣中有機物除損失一部分，使測定結果偏低。
標準曲線校正法
標準曲線校正法的步驟：先配制不同cl-濃度的氯化鈉標準曲線并測定cod值，繪制cod-cl-標準曲線。然后取兩份相同水樣，一份對cl-不進行掩蔽測定cod值，記為cod總，另一份測定氯離子含量，在標準曲線上查出對應的cod值，記為cod·cl-，則cod總與cod·cl-差值為該樣品的真實cod值。
標準曲線校正法不使用汞鹽和銀鹽，具有環保性和節約性，是實驗室首選的方法。
氯氣校正法
在消解時采用一個回流吸收裝置，將生成的cl2導出用naoh溶液吸收，使用 na2s2o3標準溶液滴定，把消耗的na2s2o3的量換算成消耗氧的量，即為cl-的校正值。
實際廢水cod值為cod表觀值與cl-的校正值的差值。該方法適用于氯離子含量小于20000mg/l、cod大于30mg/l 的高氯廢水的測定。但該方法要求實驗時非常仔細，否則會帶來更多誤差。
密封消解法
其基本原理為在密閉的容器中消解測定cod，當水中的cl-氧化成cl2并達到氣液平衡時，cl-便不能再被氧化，使用適當的掩蔽劑，則可以測定樣品的cod值。
與標準法比，該方法的結果具有更高的準確度和精密度。有數據表明，用密封消解法分析高氯廢水的cod準確度較高，cod在100mg/l～1000mg/l，氯離子濃度小于10000mg/l時，該方法相對誤差≤4.2%。密封消解耗時短，但該方法具有一定的危險性，因此一定要確保實驗的安全。
ki-kmno4氧化法
在堿性條件下，用kmno4氧化廢水中的物質，剩余的kmno4用ki還原，再用na2s2o3標準溶液滴定，并將na2s2o3消耗的量換算成消耗氧的量，從而得到一個cod值。
但是應用該法與k2cr2o7氧化法的測定值不同，二者有一個比值k，因此只需知道這個比值k，即可將用ki-kmno4氧化法測得的cod值進行換算即可。該方法適用于cl-含量在幾萬到幾十萬毫克每升的廢水，但是需要測定k值，因此很繁瑣。
鉍吸收劑除氯法
水樣中的cl-在酸性液體中以hcl氣體的形式釋放出來，用鉍吸收劑吸收除去，然后測定cod值。
該方法的準確度和精確度與標準方法相比無顯著差異，但消解方式不同，采用的是微波消解或烘箱消解。
以上所敘述的幾種消除cl-干擾的方法在實際實驗過程中都有局限性，每種方法都需要進一步的完善 。就目前來說，當水樣中cl-濃度在1000mg/l以內的時候，我們優先使用國標方法；當cl-濃度超過1000mg/l時，并且水樣cod濃度不高，可以考慮使用標準曲線法。
來源:環保工程師
